Основные термины и понятия

– молекулярная орбиталь, энергия которой ниже, чем энергия образующих её атомных орбиталей. Эта МО получается при сложении волновых функций (атомных орбиталей). Нахождение электронов на СМО уменьшает общую энергию молекулы и обеспечивает связывание атомов. В структурных формулах молекул валентная черта символизирует занятую двумя электронами СМО.

– разновидность донорно-акцепторной связи. Такая связь образуется при взаимодействии атома-донора пары электронов и атома-акцептора, не имеющих формальных зарядов. При этом на атоме-доноре возникает положительный заряд, а на атоме-акцепторе, предоставившем вакантную орбиталь, – отрицательный. Является сочетанием ковалентной и ионной связей (наличие противоположных зарядов на ковалентно связанных атомах). Например:

– это выравнивание (делокализация) связей и зарядов в молекуле, ионе или радикале по сравнению с идеальной, но несуществующей структурой, отражаемой классической формулой с целочисленными связями.

Сопряжение обусловлено последовательным π-перекрыванием негибридизованных р-орбиталей нескольких атомов молекулы, которое приводит к образованию единого делокализованного π-электронного облака. При этом порядок связей отклоняется от целочисленности и, соответственно, изменяются характеристики связей (длина, энергия и т.п.).

n,π-Сопряжение – разновидность делокализации электронов, характерная для соединений, содержащих структурный фрагмент 

–СН=СН–Y или –С≡С–Y,

где Y – гетероатом (Сl, O, N, S и др.), имеющий неподелённую пару электронов (n-электроны).

р,π-Сопряжение – делокализация электронов в копланарной системе, если кратная связь соседствует с атомом, имеющим р-орбиталь. Эта орбиталь может быть вакантной (например, в аллил-катионе CH₂=CH–CH₂⁺ или циклопропенил-катионе), заселённой одним электроном (аллил-радикал), или двумя электронами (аллил-анион).

π,π-Сопряжение – делокализация π-электронов в молекулах с чередующимися одинарными и кратными связями. При этом делокализованные молекулярные орбитали включают две или более π-связи.

К π,π-сопряженным системам относятся соединения, содержащие структурный фрагмент

 –CH=CH–CH=X или –C≡CH–CH=X,

где X = С, O, S, NH, NR и т.п.

π,σ-, р,σ-Сопряжение – разновидность сопряжения, проявляемого группой метил CH₃ (в меньшей степени, CH₂R и СHR₂), связанной с sp² или sp-атомом.

Этот эффект (называемый также сверхсопряжением или гиперконъюгацией) обусловлен перекрыванием σ-молекулярной орбитали связи С–Н с π-молекулярной орбиталью кратной связи (π,σ-сопряжение) или с р-атомной орбиталью (р,σ-сопряжение).

 - энергия, выделяющаяся при присоединении электрона к атому. Определяет легкость образования аниона из данного атома.

- графическое изображение электронного строения молекул (ионов, свободных радикалов), в котором отражено распределение внешних (валентных) электронов. 

В структуре Льюиса (электронной формуле соединения) атом представляют в виде "остова"и внешних  электронов, изображаемых точками. "Остов"состоит из ядра и внутренних электронов и остается неизменным при всех обычных химических превращениях. 

Связывающие электронные пары, соответствующие ковалентным связям, чаще изображают линиями. Несвязывающие электроны (электроны неподеленных пар, неспаренные электроны в свободных радикалах) обозначают точками, формальные заряды в ионах – знаками "+"или "–":