МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ ЭЛИМИНИРОВАНИЯ

Бимолекулярное элиминирование (Е2) характерно для первичных и вторичных галогеналканов с небольшими по объёму заместителями у реакционного центра.

Реакция Е2 часто конкурирует с бимолекулярным замещением (S_N2) и представляет собой одностадийный согласованный процесс β-элиминирования, протекающий через переходное состояние, в котором разрыв связей С_α–Х и С_β–Н и образование π-связи происходят одновременно.

Если в исходном субстрате имеется альтернативная возможность отщепления протона от β- или другого соседнего (β') атома углерода, то можно предположить два направления реакции, приводящих к изомерным продуктам. Например, при дегидробромировании 2-бромбутана CH₃CHBrCH₂CH₃ могут образоваться:

CH₃-CH=CH-CH₃ (бутен-2) и CH₂=CH-CH₂CH₃ (бутен-1)

Направленность большинства реакций Е2 определяется правилом Зайцева: протон отщепляется преимущественно от наименее гидрогенизированного С_β-атома. Реакция Е2 происходит наиболее легко, если молекула субстрата может принять конформацию, в которой уходящие группы (атомы водорода и галогена) находятся в транс-положении друг к другу, а связи H–C_β–C_α–X лежат в одной плоскости. При этом в результате транс-отщепления образуется транс-алкен:

В случае пространственных препятствий, затрудняющих доступ реагента к связи С_β–Н при наименее гидрогенизированном атоме углерода, преобладающим продуктом является менее замещенный алкен (правило Гофмана).
Такие стерические затруднения возникают, например, при использовании в качестве дегидрогалогенирующего реагента раствора щелочи в трет-бутиловом спирте, когда роль основания выполняет весьма объёмная частица (CH₃)₃CО^– – трет-бутилат-анион.