К настоящему времени Вы заработали баллов: 0 из 1 возможных.

Получение галогеноуглеводородов

Алифатические и алициклические галогеноуглеводороды получают различными способами.


1. Галогенирование углеводородов:

  • алканов и циклоалканов (радикальное замещение SR), пример - хлорирование метана;
  • алкенов и циклоалкенов (электрофильное и радикальное присоединение - AdE и AdR);
  • алкинов (AdE, AdR).

2. Гидрогалогенирование непредельных углеводородов:

  • алкенов и циклоалкенов (AdE, AdR),
  • алкинов (AdE, AdN, AdR).

Например, электрофильное присоединение HCl к этилену (механизм AdE)

Анимация АdE

Интерактивная анимация

3. Замещение гидроксигруппы в спиртах на галоген: 

R-OH + HX стрелка R-X + H2O (X=Cl, Br, I)
Эта реакция относится к реакциям нуклеофильного замещения (SN). Реакционная способность спиртов в SN-реакциях уменьшается в ряду:
 
третичный > вторичный > первичный > метанол
 
4. Получение гем-дигалогенопроизводных из альдегидов и кетонов при действии галогенидами фосфора(V):
 
R2C=O + PX5 стрелка R2CX2 + POX3

 

Для синтеза ароматических галогенопроизводных используются следующие реакции.
  • Хлорирование и бромирование аренов в ядро в присутствии кислот Льюиса (реакции SE).
Хлорирование бензола
Иодопроизводные таким образом получить невозможно, так как реакция обратима. Иодирование обычно проводят в присутствии окислителя, который восстанавливает выделяющийся НI.
Галогенирование замещенных аренов происходит в соответствии с правилами ориентации.

Другим методом введения атома галогена в ароматическое кольцо является реакция солей диазония с галогенидами металлов в присутствии солей одновалентной меди:
[C6H5–N≡N]+ Cl- + KI стрелка C6H5–I + KCl + N2
  • Галогенирование алкилбензолов в боковую цепь (радикальное замещение SR):
Хлорирование толуола
Эти реакции идут легче, чем с алканами, поскольку на лимитирующей стадии образуются устойчивые промежуточные радикалы. Например, в случае толуола интермедиатом является радикал бензил ·CH2-C6H5. Он более стабилен, чем алкильные свободные радикалы (·СН3, ·СH2R), т.к. его неспаренный электрон делокализован за счет взаимодействия с π-электронной системой бензольного кольца:
Бензил-радикал

Алкилбензолы с третичными алкильными группами -CR3 в реакциях радикального замещения в боковой цепи неактивны, т.к. не образуют стабильных радикалов бензильного типа из-за отсутствия атома водорода при α-атоме углерода в алкильной группе. В этом случае замещению могут подвергаться атомы водорода в группах R по схеме SR-реакции алканов.
Вы прошли 75% лекции
75%